耐热的丁晴橡胶新品种
氢化丁晴橡胶(HNBR) 由于丁晴橡胶具有较好的耐油性和综合性能,氟胶密封圈线径,所以它一直是耐油橡胶制品特别是密封制品中用量较D的一种橡胶。但是丁晴橡胶属于二烯烃类橡胶,其分子链上的双键多、不饱和度高,因此对热和氧的稳定性差。一般丁晴橡胶的耐热性不高,长期使用温度为100℃;即使用过氧化物硫化的丁晴橡胶,其长期使用温度也只能在120℃,很难达到150℃。而氢化丁晴橡胶的耐热程度可达175℃,氟胶密封圈耐高温,优于丁基橡胶和乙丙橡胶,介于B烯酸酯橡胶和氟橡胶之间。
聚稳丁晴橡胶聚稳丁晴橡胶是丁二烯、B烯腈与聚合型防老剂通过乳液聚合而制得一种丁晴橡胶。聚合型防老剂在聚合时能进入二烯烃的主链并与其反应成为聚合物分子的一部分。因为防老剂已经与聚合物结合在一起,所以不会因油、溶剂和热的作用而产生抽出、挥发、迁移等防老剂损耗的问题,从而改善了丁晴橡胶的耐热性,延长了使用寿命。由于结合性防老剂的作用,使其具有优异的耐老化性能,在有些场合可以代替氯纯橡胶和B烯酸酯橡胶使用。与普通丁晴橡胶相比,更适用于耐老化性强的制品中。
丁晴酯橡胶由丁二烯、B烯腈和丙烯酸酯在乳液中公聚合而得到的三元共聚物。丁晴酯橡胶具有良好的耐热性,配方、工艺与普通丁晴橡胶相似。可在煤油中于.-60到+160℃范围内长期使用,改善了丁晴橡胶的耐热性和耐寒性。
丁晴橡胶与三元乙丙橡胶共混由于EPDM的不饱和度很低,因而具有良好的耐热老化和臭氧老化性能。为改善含有大量双键的二烯类橡胶———丁晴橡胶的耐老化性能,使其与EPDM共混。但由于两者相容性不好,共硫化性很差,导致硫化胶的力学性能下降。为解决这一问题,人们进行了大量的研究工作,其中用马来酸酐(MA)接枝三元乙丙橡胶,然后再用接枝改性后的三元乙丙橡胶与丁晴橡胶共混,明显地改善了共混物耐热性和其他物理性能。
丁晴橡胶与氟橡胶共混近年来,为了提高丁晴橡胶的耐热性、耐酸性汽油和耐加醇汽油的性能,对丁晴橡胶* 氟橡胶共混进行了试验研究。选用**高B烯腈含量(B烯腈含量48)、门尼粘度较高的丁晴橡胶(例如JSR 的T404)与门尼粘度较低的氟橡胶(例如VitonB-50)共混,得到的共混物是个丁晴橡胶/氟橡胶的非均相混合体系。为了降低材料成本,应尽可减少氟橡胶的配比,而又能形成氟橡胶连续相。通常可采用在共混物中添加增容剂的方法来解决。研究结果表明,在此共混体系中,氟胶密封圈,使用乙烯基丙烯酸酯弹性体(Wamac)作增容剂可改善丁晴橡胶与氟橡胶的相容性。
我国车用特种橡胶行业状况
随着特种橡胶在汽车上应用越来越广泛,除了重视国产化外,还要积极创新,开发新型产品。业内*提出,特种橡胶今后的发展应针对自身性能的缺陷,通过技术创新,促进产品性能的改善,缩短与国际先进技术的差距,适应汽车行业的发展。
新工况呼唤特种胶
汽车特种橡胶主要应用于变速箱、发动机、燃油、传动、空调系统,可以满足高性能、低能耗、低排放、低噪音与**长使用寿命的要求,用量不断增加,汽车用橡胶的胶种也将向具有优良性能的特种胶方向发展。
据介绍,随着汽车向高性能、低油耗、低排放与低噪音、**长使用寿命的方向发展,汽车的结构和工况条件发生了变化,原有装置性能提高,增加了排气净化、燃油喷射、涡轮增压等新的装置,应用其中的胶管材料必须能够承受较高的温度,普通的**胶、丁苯橡胶和顺丁橡胶等都无法满足高温条件下的使用要求,必须采用耐高温的特种橡胶材料。
同时,汽车燃料也多样化,高芳烃含量燃油、含醇混合燃油、生物基燃料、过氧化酸性汽油等在使用,燃料油中添加一定量的醇类物质,可以提高燃油辛烷值,但使橡胶溶胀严重,耐油性大幅下降,齿轮油中的添加剂较易造成胶料老化,导致密封制品变硬、弹性下降直至失效。
上海交通大学教授任文坛认为,在含氧燃科,生物柴油以及混合燃油系统中,传统的耐燃油橡胶密封材料已不再适用,新型特种橡胶则可**替代传统橡胶。
性能缺陷有待改善
汽车特种橡胶的品种主要有氟橡胶、硅橡胶、丙烯酸酯橡胶、HNBR橡胶等,虽然这些橡胶可以替代部分传统橡胶,但在性能方面还存在一些缺陷,有待继续克服。例如,氟橡胶耐高温和腐蚀性强,但其生胶黏度低,难以与其他物料混合配制;硅橡胶机械强度优异,但其耐油性和撕裂性能仍需改善。
任文坛表示,只有改善特种橡胶本身性能缺陷才能推进应用。硅橡胶需要提高拉伸强度、撕裂强度、耐油性能;氟橡胶需要改进耐低温性能、低硬度、低粘度;丙烯酸酯橡胶需要提高耐低温性能、压缩永变形性能。同时,在特种橡胶与其他材料的复合时,常采用纳米材料作为特种橡胶补强填充剂,但纳米材料在部分特种橡胶中不能以纳米状态分散,一团一团的聚集,无法正常应用。
此外,特种胶料在加工和使用过程中的环保问题,比如炭黑中的多环或稠环芳烃,无机填料、硫化活性剂中的重金属,硫化过程的挥发物,橡胶中重金属含量和芳香化合物含量的限制条件的提出,也是配方研究人员当前关注的重点。
自主创新开发新品
目前,国外出现了一些特种橡胶新品种,比如共聚型氟硅橡胶、氨类高含氟三元聚合型氟橡胶等。这些新型特种橡胶的应用前景非常广阔,但受制于国外**技术,国内还不能生产。
青岛科技大学教授邓涛认为,我国目前汽车**特种橡胶的品种规格少,不能满足汽车用橡胶的需求。因此,亟待进行技术创新,开发高性能的新产品。“我国新型特种橡胶的开发,需要更准确的设计手段和更精的生产制造工艺,通过应用仿技术,更准确的得到半成品胶料的性能和产品使用性能的关系,从而进行更优化的设计,大幅度提高产品的性能和研发效率。”邓涛说道。
据记者了解,青岛科技大学当前也在开发NBR/EPDM共混改性材料,可耐高低温、耐油、耐臭氧性能。业内*指出,我国车用特种橡胶研发之路还有很长,只有不断通过技术创新和产品创新,才能减小与国外的差距。未来,橡胶并用、橡塑并用改性可以作为特种胶发展的方向,如NBR/PVC、FKM/NBR、FKM/ACM等,以此来弥补传统橡胶的缺点,扩大应用范围。
奥克密封致力于高性能弹性体产品的开发与应用,研发出一批高耐磨,抗高温,抗腐蚀的特殊橡胶配方材料,为绝大部分客户解决了现实问题。代理部分进口品牌密封制品,满足国内客户的各种需求。
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